1964年—1967年 北京外国语学院研究生班进修；

1967年—1968年 中国人民外交学会科员；

1968年—1970年 在山西离石、江西上高等地的干校和广州军区牛田洋农场劳动锻炼；

1970年—1977年 中国驻肯尼亚共和国大使馆职员、随员；

1977年—1983年 外交部新闻司科员、副处长；

1983年—1985年 中国驻莱索托王国大使馆一秘；

1985年—1990年 外交部新闻司副司长、司长，外交部发言人；

1990年—1993年 外交部部长助理；

1993年—1995年 中国常驻联合国代表、特命全权大使；

1995年—1998年 外交部副部长；

1998年—2001年 中国驻美利坚合众国特命全权大使；

2001年—2003年 外交部副部长；

2003年— 2007年4月 外交部部长（2007年4月27日，全国人大常委会经表决决定，免去李肇星的外交部部长职务 ）。

素有“诗人外交家”之称，出版有诗歌散文集《青春中国》。

已婚，有一子。