顾维钧对她是负责的，把她当做亲妹妹。到美国后，顾维钧通过朋友把张润娥寄居在费城一对慈祥的德国血统老夫妇家，和他们共同生活，补习英文，而他独自回纽约上学去了。

1909年秋，顾维钧终于提出令双方棘手又痛心的问题：协议离婚。顾维钧向她坦言长此以往下去的利弊。张润娥既不表示赞同也不表示反对，一般只听不说。但还是申言：“我们既是正式结过婚还有什么可说的？”顾维钧告之：如果双方同意，婚约便可解除。顾维钧将相关法律文书寄给张润娥。过了些时候，张润娥考虑散局已定，复函表示要与其面商。谈判时，顾维钧表示，她可以继续留在美国读书，费用由他负担；也可以返国与他的父母共同生活，或者回娘家，其陪嫁及顾宅房间物品，由她掌管、支配。随后，顾维钧草拟一离婚合约，征求张润娥意见。数月后，他们再次晤面。张润娥说她看不出合约有什么要改的；但表示如果顾维钧要她签，她便签。顾维钧毕竟是个法律大家，他说为避免外界的无稽之谈和非议，为避免双方父母的不快，证明这不是他逼她所为，他希望她亲手誊抄四份副本交给双方父母各持一份。张润娥十分宽容和豁达，顺从照办。

1911年，他们签了离婚协议，“以极友好的态度彼此分手。”

——知识的悬殊，境界的不同，是幸福婚姻的最大礁石。

有缘无福唐宝玥

“当爱神拍你的肩膀时，就连平日不知诗歌为何物的人，也会突然间成为诗人。”何况顾维钧本就是一位比诗人还要诗人的智者呢！

顾维钧与第二位夫人唐宝玥的连理，其月老便是他后来的老岳丈唐绍仪。

1908年，唐绍仪以清廷特使名义访美，向美国政府部分退还庚子赔款一事致谢，同时肩负磋商东三省借款和谋求中美德三国联盟问题。唐绍仪返国前夕，发函邀请四十位在美留学的学生代表作为他的客人访问华盛顿。此举一为鼓励莘莘学子好好学习，将来报效国家，二是物色杰出人才，日后好引荐他们回国服务。时顾维钧已崭露头角，任全美《中国学生月刊》主编，能言擅写，自然在邀请之列。在唐绍仪举行的欢迎宴会上，顾维钧又自然地为代表们公推为代表发言。他的演说言简意赅，才华横溢，“不仅受到我所代表人们的欢迎，而且受到唐和他的同僚的赏识。”会后唐绍仪私下接见了顾维钧，对他的发言表示了欣赏并予以鼓励。

辛亥革命爆发后，袁世凯窃国就任大总统。唐绍仪本与袁世凯是拜把兄弟，私交甚笃，被任命为首届内阁总理。顾维钧由唐的推荐，被袁世凯邀任为总统府秘书兼内阁秘书。顾维钧受宠若惊。

唐绍仪有心将顾收为乘龙快婿，便千方百计提供方便，创造女儿唐宝玥与顾维钧接触的机会。他亲自安排一次内阁青年同事的野炊会，让顾维钧与女儿同时参加。唐宝玥，外文名May（梅），端庄大方，性情温柔，会英语，受过良好的西方教育。顾维钧与唐宝玥彼此相识后，男才女貌，互生好感。不久，唐绍仪与袁世凯政见不一，分道扬镳，唐辞职去天津，顾维钧步后尘也辞职同往津门，客居英国饭店。唐绍仪以各种名义，常邀顾维钧到家中做客。顾维钧心有灵犀，铭感唐绍仪的知遇之恩，同时，唐宝玥的端庄大方、温柔贤淑，给他留下美好的印象。唐宝玥先为父亲对顾维钧的赞不绝口而生发钦慕，相处一段时日，深深为顾维钧的人品、风度和魅力而倾倒。两人的关系犹隔一层窗纸，只是尽在不言中罢了。